Inhibicion de la fluorescencia de derivados indolicos por aminoacidos alifaticos

Abstract

El objetivo de este trabajo fue investigar las interacciones en- tre los derivados indblicos y aminoácidos alifáticos, mediante téc nicas de quenching de fluorescencia por mediciones estáticas y di- námicas. Para todos los sistemas estudiados la principal vía de desactiva- ción del cromóforo procede en el estado excitado, siendo las cons- tantes de quenching menores que las difusionales, cuyos valores a -125°C oscilan entre 6 x 106- 1,6 x 109 -1 M seg . Se encontró una correlación entre el lnkq` y el pKal del amioácido alifático, lo que HUS permitió sugerir que el proceso de quenching surge como consecuencia de una transferencia de carga del anillo in dólico excitado al carboxilato del aminoácido, explicandose por lo tanto lá secuencia en las constantes de quenching según el aminoáci do empleado. Además al existir un paralelismo entre el incremento del rendimiento cuántico de-fotoionización del derivado indólico y las constantes de quenching, es posible que los efectos estructura les observados sobre los procesos de quenching tengan relación con la capacidad donora de electrones del compuesto indólico. Se realizaron las experiencias de quenching a diferentes tempera- turas, obteniendose así los parámetros de activación, siendo el ran go de los valores de H de -4 a 4 Kcal/mol y las de A S# de -7 a -37 u.e. Se observó una muy buena correlación isocinética, en- tre los parámetros de activación, siendo la temperatura isocinéti- ca de 229°K. Los valores deAH negativos sugieren que en el mecanismo podría existir un complejo entre el derivado indólico excitado y el aminoá_ cido, o sea un exciplejo. En cuanto a la posibilidad de que se for- men iones en el proceso de quenching, queda como hipótesis de traba jo, sujeta a posterior información más definitiva.