Estudios de electrodos de oro modificados por monocapas autoensambladas de tioles para ser empleadas como sensores electroanaliticos en la determinacion de antioxidantes naturales

Abstract

En el presente trabajo de Tesis Doctoral se llevaron a cabo estudios relacionadosal comportamiento electroquímico del flavonoide fisetina (FIS) y se desarrollaronmetodologías electroanalíticas para la determinación de flavonoides. Una de estasmetodologías se probó exitosamente en forma directa en la determinación delflavonoide quercetina (QUER) en una formulación farmacéutica En primer lugar, el estudio de FIS se realizó sobre electrodos de carbono vítreo(CV) y de Au desnudo. El comportamiento fue semejante en ambos casos, siendo elmismo de naturaleza mixta: difusional/adsortiva. Sin embargo, debido a que sobre loselectrodos de Au la reproducibilidad de las respuestas fue baja, sólo sobre CV sedeterminó la isoterma de adsorción y los parámetros cinéticos y termodinámicoscorrespondientes Posteriormente, se estudió el comportamiento electroquímico de FIS sobreelectrodos de Au modificados con monocapas autoensambladas (MAE) de 11 tioles condiferentes características estructurales, observándose respuestas de distinta naturaleza,según los casos. La respuesta electroquímica de FIS fue de naturaleza adsortiva cuandoel electrodo de Au se modificó con el 4-mercaptofenol (4-MF) y mostró un controldifusional en el caso de la monocapa formada por el ácido 2-mercaptoetanosulfónico(2-MES). Ambos electrodos modificados se usaron en el desarrollo de técnicaselectroanalíticas para la determinación de FIS. Además, se realizaron estudios consuperficies modificadas con submonocapas (sMAE), que también permitieron eldesarrollo de un método electroanalítico empleando 2-MES. Se encontró que con lassMAE se simplifica el diseño experimental, lo que presenta una ventaja respecto a lasMAE Se realizaron estudios para la caracterización de MAE a partir de los cuales selograron determinar el cubrimiento superficial, la orientación predominante de los tiolesrespecto a la superficie del electrodo y los pKa superficiales. Estos resultadospermitieron explicar las diferencias observadas en las respuestas de FIS sobre cada unade las superficies modificadas Finalmente, el método electroanalítico desarrollado con 2-MES para FIS setransfirió en forma directa a la determinación de QUER en una preparaciónfarmacéutica. La validación del método se llevó a cabo mediante cromatografía líquidade alta eficacia (HPLC) con detección por arreglo de diodos.