Tecnicas de desacople en el calculo de integrales multicentricas

Abstract

En el marco de cálculos moleculares en la aproximación SCF-LCAO y con el objetivo de lograr mayor eficiencia en la evaluación de las integrales bielectrónicas multicéntricas, para orbitales atómicos de Slater, en este trabajo se proponen y desarrollan nuevos procedimientos Se toma como punto de partida la expresión de las integrales bielectrónicas multicéntricas, según el método de Shavitt y Karplus, (abicd) = K .( iu(1— u)U3 (u,r) v(1— v)V3 (y o(P(u,v)r)du dv dr restringido a orbitales ls de Slater Utilizando las propiedades de las funciones U3 (u, r), V3 (y,r), P(u, y) y j o (w), se aproxima la función j o (P(u, v)r) por polinomio de Taylor, en las variables u y v, lo que permite la separación de dichas variables en el integrando de (ab cd). Se presentan distintos criterios para elegir el punto alrededor del cual calcular el polinomio de Taylor y se caracterizan las propiedades del término del error. Se logran reducciones del orden del 70-90% en los tiempos de cómputos, respecto de la evaluación directa, manteniendo la precisión numérica a niveles muy razonables cuando se aproxima por polinomios de bajo grado.